|
|
 |
|
|
|
|
|
|
| Detalji |
| Projekt: |
Kompleksi željeza i biološki aktivnih liganada |
| Voditelj: |
Nicoletta Burger |
| Ustanova: |
Medicinski fakultet, Zagreb |
| Sažetak: |
Supstituirani niskospinski ciano- kompleksi željeza poput akvapentacianoferat(II)-iona, (AqP), predstavljaju modele složenih biomakromolekula. Monodentatni N-heterociklički piridin-, piridinij- i bis-piridinij- aldoksimi reagiraju s AqP tvoreći obojene komplekse molarnog odnosa reaktanata 1:1 u kojima je općenito oksim vezan za željezo preko dušika oksimske skupine. Didentatni oksimi tvore u reakciji s AqP tetracianoferate(II) ili dinuklearne spojeve s cianidnim premoštenjem tj. komplekse u kojima je osim vode supstituiran i jedan cianid s metalnog centra. Posebnu skupinu čine okso-oksimi koji se mogu vezati za željezo preko dušikovog i kisikovog atoma. Vlastita ispitivanja reakcija AqP s o-naftakinon oksimima, pokazuju da i keto- skupina sudjeluje pri stvaranju kompleksa. Kako supstitucijske reakcije karbonilne skupine s AqP nisu bile poznate, namjenski smo sintetizirali neke karbonilne derivate da bismo ustanovili da li i kako sama karbonilna skupina reagira s AqP. Nađeno je da neki ketoni fenacil- i benzoiletil- piridinijevog tipa reagiraju. Tako je karbonilna skupina prepoznata kao sigma-donorski ligand koji može tvoriti komplekse s AqP. Njezin reaktivni oblik je enolatni ion. Mnogi su oksimi efektivni reaktivatori inhibirane acetilkolinesteraze (AChE) prilikom trovanja organofosfornim spojevima (insekticidi, nervni otrovi) a imaju i druge višestruke farmakološke učinke, dok su neki karbonilni spojevi reverzibilni inhibitori AChE. To su bijele kristalinične tvari čiju bi rendgensku strukturnu analizu bilo vrijedno provesti. Kao potencijalne ligande željeli bismo sada ispitati i kiseline kao što su glukuronska, sijalinska (N-acetilneuraminska), mono- i di- piridinkarboksilne te N-heterocikličke tiole, čiji su poznati kompleksi s prijelaznim metalima od velikog bioanorganskog značaja. U okviru ovog projekta nastojat ćemo steći nova saznanja o reakcijama AqP i različitih biološki aktivnih liganada kako bismo pružili bolji uvid u korelaciju između kemijske strukture i njihove biološke funkcije. Kompleksi će biti izolirani i karakterizirani elektronskom i vibracijskom spektroskopijom. Pokušat ćemo utvrditi njihovu strukturu te kinetičkim metodama utvrditi reaktivna mjesta samih liganada i mehanizam tih reakcija. Predloženi projekt se može pozitivno uklopiti u dugoročne prioritete strategije razvoja znanosti RH kao što su: Temeljna istraživanja potaknuta stjecanjem novih znanja, Zdravlje pa i drugi. |
|
|
|
|
|
|
|
